《保護(hù)臭氧層維也納公約》簽署2個(gè)月后，英國(guó)南極探險(xiǎn)隊(duì)隊(duì)長(zhǎng)法曼宣布，自從1977年開始觀察南極上空以來(lái)，每年都在9~11月發(fā)現(xiàn)有“臭氧空洞”。這個(gè)發(fā)現(xiàn)引起舉世震驚。1985年9月，為制定實(shí)質(zhì)性控制措施的議定書，UNEP組織召開了專題討論會(huì)。同年10月，決定成立保護(hù)臭氧層工作組，從事制定議定書的工作。

1987年9月，由UNEP組織的“保護(hù)臭氧層公約關(guān)于含氯氟烴議定書全權(quán)代表大會(huì)”在加拿大蒙特利爾市召開。出席會(huì)議的有36個(gè)國(guó)家、10個(gè)國(guó)際組織的140名代表和觀察員，中國(guó)政府也派代表參加了會(huì)議。

同年9月16日，24個(gè)國(guó)家簽署了《關(guān)于消耗臭氧層物質(zhì)的蒙特利爾議定書》（以下簡(jiǎn)稱《議定書》）。中國(guó)政府認(rèn)為《議定書》沒(méi)有體現(xiàn)出發(fā)達(dá)國(guó)家是排放CFCs造成臭氧層耗減的主要責(zé)任者，對(duì)發(fā)展中國(guó)家提出的要求不公平，所以當(dāng)時(shí)沒(méi)有簽訂這個(gè)議定書。

由于保護(hù)臭氧層形勢(shì)發(fā)展的需要，加上《議定書》制定時(shí)未能充分反映發(fā)展中國(guó)家的意見(jiàn)，在1989年5月赫爾辛基締約方第一次會(huì)議之后，80個(gè)國(guó)家代表齊聚赫爾辛基，開始了《議定書》的修正工作。其間，同意盡早將蒙特利爾議定書中列管的化學(xué)物質(zhì)逐步汰換，但是絕不晚于2000年。